1性等方法來(lái)提高植物油潤(rùn)滑性能的研究進(jìn)展,指出國(guó)內(nèi)開(kāi)展相關(guān)研究工作的緊迫性。
植物油用作潤(rùn)滑劑已有很長(zhǎng)的歷史。十九世紀(jì)末,當(dāng)人們發(fā)現(xiàn)礦物油具有更加優(yōu)良的潤(rùn)滑性能后,絕大多數(shù)的潤(rùn)滑劑都以礦物油作為基礎(chǔ)油。近年來(lái),隨著公眾對(duì)環(huán)境問(wèn)的日益重視,各個(gè)國(guó)家都開(kāi)始把保護(hù)環(huán)境作為政府的重要責(zé)任。世界上每年大量的礦物油潤(rùn)滑劑流失到環(huán)境中,這些潤(rùn)滑劑對(duì)環(huán)境存在著巨大威脅。另外,石油資源的日益枯竭,都使得具有的良好的生物可降解性可再生等環(huán)境友好性能的植物油重新引起人們的注意。在過(guò)去的十年里,人們對(duì)植物油作為潤(rùn)滑劑可行性進(jìn)行了深人研究,取得了定的進(jìn)展,已有以植物油作為基礎(chǔ)油的潤(rùn)滑油生產(chǎn)16.然而由于植物油的溫易氧化變質(zhì),低溫潤(rùn)滑性能不佳的等問(wèn)仍未徹底解決,極大的限制了它的應(yīng)用范圍。本文通過(guò)近年來(lái)植物油作為環(huán)境友好潤(rùn)滑劑的研究狀況,對(duì)今后植物油研究的發(fā)展方向提出自己的看法。
1植物油的化學(xué)和物理性質(zhì)環(huán)境友好潤(rùn)滑劑是指對(duì)那些無(wú)毒可生物降解對(duì)環(huán)境無(wú)害的潤(rùn)滑劑,通常包括聚烯烴聚醇合成雙酯多元醇酯和植物油。植物油作為環(huán)境友好潤(rùn)滑劑,具有價(jià)格低廉可再生等優(yōu)點(diǎn)。植物油食用植物油般含超過(guò)98的甘油酯。組成甘油酯的脂肪酸絕大多數(shù)為包含8到22個(gè)碳的直鏈分子,主要有飽和酸棕櫚酸,硬脂酸等,單不飽和酸油酸及多元不飽和酸亞油酸,亞麻酸等。不同種類(lèi)不同地區(qū)的植物油具有不同的脂肪酸組成,常的植物油的主要成分1植物油物理和化學(xué)性質(zhì)的差異依賴(lài)于其脂肪酸成分的不飽和度,飽和脂肪酸含量較高的的植物油在室溫下為固體或半固體。不飽和脂肪酸含量高的植物油更容易氧化聚合。脂肪酸的不飽和度與其氧化速率密切相關(guān),例如常菜籽油中的不飽和脂肪酸包括亞麻酸順9,12,15烯十酸,083亞油酸順9,12烯十酸,0182和油酸順9烯十酸,0181.其氧氣吸收速率比為8001001.由于大多植物油為甘油酯,它們?nèi)菀装l(fā)生水解而導(dǎo)致應(yīng)用上的問(wèn)。但少量酯類(lèi)水解產(chǎn)生的游離脂肪酸在摩擦過(guò)程中可以起到面修飾的積極作用。
可用于潤(rùn)滑油的植物油有菜籽油葵花籽油大豆油蓖麻油低芥酸菜籽油,13,芥酸2等,其中蓖麻油應(yīng)用更為廣泛。蓖麻油含有很高含量特殊的脂肪酸蓖麻油酸2,它具有個(gè)雙鍵和個(gè)輕基。羥基能與金屬面的極性基團(tuán)發(fā)生鍵合從而具有良好的潤(rùn)滑性能,單個(gè)雙鍵使其具有較好的低溫性能和氧化安定性。
2植物油的潤(rùn)滑性能研究植物油具有以下的物理和化學(xué)特性3.植物油具有很的分子量866894使得它的揮發(fā)度很低。
由于含有較多不飽和鍵,雖然能增強(qiáng)植物油的低溫特性,但是也導(dǎo)致了氧化穩(wěn)定性差。當(dāng)亞油酸和亞麻酸的含量達(dá)50時(shí),氧化非常嚴(yán)重,當(dāng)飽和度太高時(shí),低溫流動(dòng)性不佳。
2.1添加劑添加劑在潤(rùn)滑油中起到抗摩減磨抗氧化抗腐蝕等作用。作為環(huán)境友好潤(rùn)滑劑的添加劑,不但要具,以上的作用,還要考慮它對(duì)潤(rùn)滑劑性質(zhì)的影響以及它自身的環(huán)境特性。例如,添加劑不能降低潤(rùn)滑油生物可降解性。根據(jù)德國(guó)制定的藍(lán)色天使法規(guī),添加劑必須滿(mǎn)足以下條件無(wú)致癌物,無(wú)放射性無(wú),無(wú)亞硝酸種配方中最多含不大于7的可生物降解的添加劑。目前研究較多的添加劑主要可分為兩種2減摩抗磨極壓添加劑這類(lèi)添加劑包括活性硫化物有機(jī)磷酸鹽和硼酸鹽等?;钚粤蚧锓肿又谢钚粤虻暮吭礁?,極壓性能愈好,但是含量過(guò)高容易腐蝕摩擦副9有機(jī)磷酸鹽具有良好的極壓抗磨性能。含硫含磷的添加劑的報(bào)道很多,包括常用的添加劑瓜,1.但是由于含有硫磷等極性元素的添加劑通常有毒性,不僅威脅了潤(rùn)滑油生產(chǎn)和使用者的身體健康,同時(shí)也污染了環(huán)境。硼酸鹽潤(rùn)滑油添加劑不但具有很好加劑有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>
最近,胡志孟等將羥基硫硼引入植物油分子的雙鍵位置上,并將產(chǎn)物作為潤(rùn)滑油添加劑,大大提高了其抗磨極壓性能167.曹月平等合成了硫化脂肪酸作為菜籽油的無(wú)灰抗磨添加劑1!。王鶴壽等考察了超細(xì)氟化石墨在植物油中的摩擦學(xué)特性,證明超細(xì)氟化石墨在植物油中具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性能79.近年來(lái)納米粒子作為潤(rùn)滑油添加劑的應(yīng)用也引起人們的關(guān)注222.
2.1.2抗氧化添加劑對(duì)植物油的氧化和抗氧化機(jī)理的研究很多,通常認(rèn)為植物油的氧化機(jī)理與礦物油類(lèi)似,都是自由基的鏈反應(yīng)3.但與般礦物油所不同的是氧化位置不是發(fā)生在末端碳原子上,而是在更易被氧化的烯丙基的碳上。
常用的抗等化添加劑有酚型抗氧劑胺型抗氧劑雜環(huán)抗氧劑和金屬有機(jī)化合物等。酚型抗氧劑以屏蔽酚為代,用的最多產(chǎn)品是2,6叔丁基對(duì)甲酚。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究的主要是通過(guò)改變屏蔽酚于高溫下使用的潤(rùn)滑油特別是酯類(lèi)油,其成本較高毒性大的缺點(diǎn)限制了它的應(yīng)用。雜環(huán)抗氧劑是近年來(lái)研究較多的抗氧劑。這類(lèi)化合物由于其分子結(jié)構(gòu)的特殊性,使其不僅具有抗氧性能,而且還兼有抗磨極壓抗腐蝕等多種性能。金屬有機(jī)化合物作為潤(rùn)滑油抗氧劑的研究由來(lái)已久,例如200已在潤(rùn)滑油領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。目前研究較多的是有機(jī)銅化合物。從40年代就開(kāi)始了有機(jī)銅化合物作為潤(rùn)滑油高溫抗氧劑的研究,至今較成熟的有機(jī)抗氧劑有羧酸類(lèi)銅鹽硫代磷酸銅鹽硫代氨基甲酸銅鹽及硫代經(jīng)基硼酸銅鹽等。有機(jī)銅鹽抗氧劑的作用機(jī)理的研究是近幾年才進(jìn)行的,但至今仍無(wú)統(tǒng)的認(rèn)識(shí)23.通常認(rèn)為其機(jī)理是捕捉自由基。通過(guò)電子轉(zhuǎn)移使游離基成為負(fù)離子,從而減緩自由基鏈反應(yīng),如下式。
但將有機(jī)金屬化合物用于植物油的報(bào)道還不多。
2.2化學(xué)改性由于植物油的熱氧化性能限制了其作為高溫下潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的應(yīng)用,考慮到植物油中脂肪酸上的不飽和雙鍵容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),人們采用各種方法對(duì)植物油進(jìn)行改性。常的方法有選擇氫化,加成,環(huán)氧化等。
在潤(rùn)滑領(lǐng)域?qū)χ参镉偷母男缘闹攸c(diǎn)在于提高其氧化安定性,因而對(duì)植物油的不飽和雙鍵的加氫反應(yīng)研究的比較多12425由于長(zhǎng)鏈飽和脂肪酸的傾點(diǎn)較高,因此需選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎⒑卸鄠€(gè)不飽和雙鍵的亞麻酸亞油酸等還原為僅含個(gè)雙鍵的油酸,既能提高植物油的氧化安定性,又能保持定的低溫性能,4.
加成1.
+催化劑在植物油分子中的不飽和雙鍵上利用加成反應(yīng)引入其他官能團(tuán)來(lái)改善其性能,這些官能團(tuán)包括烷烴羥基羰基等,526.
2.2.3環(huán)氧化對(duì)植物油進(jìn)行環(huán)氧化改性,提高了油品自身的氧化安定性,當(dāng)加人定量的抗氧化添加劑后,其氧化安定性能可增加7倍,另外植物油的潤(rùn)滑性能也得到了提高2〃8.
2.3生物改性除了以上的化學(xué)方法外,還可用生物技術(shù)培養(yǎng)高油酸含量的植物油方法來(lái)提高其抗氧化性能29.
高油酸含量的葵花籽油中油酸的含量已超過(guò)90,硬脂酸的含量?jī)H為1.01.5.這種油具有較好的氧化安定性和低溫性能,可直接用于某些潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油。
3研究植物油潤(rùn)滑劑的發(fā)展前景我國(guó)豐富的植物油資源菜籽油產(chǎn)量居世界第位和日益嚴(yán)重的環(huán)境污染都使得開(kāi)發(fā)植物油作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的任務(wù)更為緊迫國(guó)內(nèi)對(duì)環(huán)境友好潤(rùn)滑劑的研究還處于初期探索階段,與實(shí)際應(yīng)用還有很大差距。從近些年對(duì)植物油作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的研究來(lái)看,開(kāi)發(fā)新型效的多功能潤(rùn)滑油添加劑,其中含硼銅潤(rùn)滑油添加劑和納米粒子添加劑具有良好的發(fā)展前景。對(duì)植物油進(jìn)行化學(xué)改性以提其氧化安定性和低溫性能也取得了明顯的效果。預(yù)計(jì)兩種方法的結(jié)合,能使植物油最終滿(mǎn)足潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的條件,全面代替礦物油。
作者:佚名 來(lái)源:中國(guó)潤(rùn)滑油網(wǎng)